Gentile Sig Diegus,
per accedere ad una "Document Library" occorre comunque concedere dei "permessi" all'utente tramite SharePoint.
Infatti, una volta che l'utente ha visualizzazione della pagina di SharePoint con i relativi documenti, deve cliccare  "strumenti raccolta" > "Raccolta" > e poi clicca sull'icona "connetti ad Outlook" come nella figura sottostante:


Se volesse approfondire, la seguente documentazione e' molto completa:
- Raccolte documenti di SharePoint I: Introduzione:
http://office.microsoft.com/it-it/sharepoint-foundation-help/sharepoint-document-libraries-i-an-introduction-RZ101930528.aspx
- Synchronize SharePoint content with Outlook: http://office.microsoft.com/en-us/office365-sharepoint-online-small-business-help/synchronize-sharepoint-content-with-outlook-HA101964720.aspx?CTT=5&origin=HA102754667
- Come configurare e risolvere i problemi relativi all'unità di rete per connettersi a siti di SharePoint Online in Office 365 per le aziende: http://support.microsoft.com/kb/2616712

Grazie per averc contattato e Buona Giornata.
Giovanna